根据《民法典》第1091条及相关司法解释，离婚后若发现一方在婚姻关系存续期间存在重大过错，无过错方仍有权请求离婚损害赔偿，但需严格把握法定条件与诉讼时效。

从实体要件看，离婚损害赔偿的适用以过错方存在法定过错情形为前提。依据《民法典》第1091条，重大过错包括重婚、与他人同居、实施家庭暴力、虐待或遗弃家庭成员，以及有其他重大过错（如长期与他人保持不正当关系、婚内恶意转移财产等）。例如，若离婚后发现对方在婚姻期间持续与第三者同居并生育子女，或存在系统性家庭暴力，均构成重大过错。

程序上，需注意诉讼时效与请求权行使方式。根据《民法典》第1091条及司法解释，无过错方作为原告提起离婚诉讼时，可直接在离婚案件中主张损害赔偿；若作为被告，可在离婚诉讼中提出反诉，或离婚后一年内单独提起损害赔偿诉讼。但若离婚协议或判决中已明确放弃损害赔偿请求，或离婚时未发现过错行为，离婚后才发现的，根据《民法典婚姻家庭编解释（一）》第89条，无过错方仍可在知道或应当知道权利受损之日起三年内起诉，但需证明过错行为与离婚存在因果关系。